m recipiente fechado contendo a espécie química é mantido a volume () e temperatura () constantes.
Considere que essa espécie se decomponha de acordo com a equação: A tabela abaixo mostra a variação da pressão total () do sistema em função do tempo ():
Considere sejam feitas as seguintes afirmações:
I. A reação química obedece à lei de velocidade de ordem zero.
II. O tempo de meia-vida da espécie independe da sua pressão parcial.
III. Em um instante qualquer, a pressão parcial de , pode ser calculada pela equação: , em que é a pressão do sistema no instante inicial.
IV. No tempo de , a pressão é igual a , em que é a soma das pressões parciais de e .
Então, das afirmações acima, está(ão) CORRETA(S)
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Pensando a princípio no equilíbrio, conforme a tabela e a reação podemos escrever:\begin{array}{|c|c|c|c|}\hline
\text{Estágio} & \ce{A_{(g)}} & \ce{B_{(g)}} & \ce{C_{(g)}} \\ \hline
\text{Início} & 55 & 0 & 0 \\ \hline
\text{Variação} & -x & +x & +x \\ \hline
\text{Final} & 55-x & x & x \\ \hline
\end{array}Com isso, vamos analisar as afirmativas:
$• \ \text{Afirmativa I:}$ $\color{orangered}{\text{Errada}}$
A lei de velocidade para ordem zero infere um processo constante do tipo $v = k$, em que $k$ é a constante de velocidade. No caso, para ordem zero, num mesmo intervalo de tempo devemos ter uma mesma variação, o que não corrobora com a tabela do enunciado.
$• \ \text{Afirmativa II:}$ $\color{#3368b8}{\text{Correta}}$
Pode ser um pouco tácito perceber que a lei de velocidade é de primeira ordem somente pela tabela do enunciado, nesse caso, recomenda-se tabelar novamente, baseando-se no equilíbrio. Vejamos:\begin{array}{|c|c|c|c|}\hline
\text{t(s)} & \ce{P_A_{(g)}} & \ce{P_B_{(g)}} & \ce{P_C_{(g)}} \\ \hline
\text{0} & 55 & 0 & 0 \\ \hline
\color{#3368b8}{\text{55}} & 50 & 5 & 5 \\ \hline
\color{orangered}{\text{200}} & 40 & 15 & 15 \\ \hline
\color{orange}{\text{380}}& 30 & 20 & 20 \\ \hline
\color{#3368b8}{\text{495}} & 25 & 30 & 30 \\ \hline
\color{orangered}{\text{640}} & 20 & 35 &35 \\ \hline
\color{orange}{\text{820}} & 15 & 40 & 40 \\ \hline
\end{array}Atente aos intervalos demarcados por cores, todos eles correspondem a meias-vidas, e todos num intervalo de $440 \pu{s}$, ou seja, independe da concentração. Desse modo, nota-se uma reação de primeira ordem, em que sua meia vida deve de ser:\begin{matrix}
t_{1/2} = \dfrac{\ln{2}}{k}
\end{matrix}$• \ \text{Afirmativa III:}$ $\color{#3368b8}{\text{Correta}}$
Partindo do equilíbrio inicialmente exposto, podemos escrever:\begin{matrix}
\ce{P_0 = 55} &,& \ce{P_t} = 55 +x&,& \ce{P_A} = 55 - x
\end{matrix}$\color{orangered}{\text{Obs:}}$ $\ce{P_t} = (55-x) + x+ x$
Com isso, constata-se:\begin{matrix}
\ce{P_A} + \ce{P_t} =2\cdot 55 \\ \boxed{\ce{P_A} = 2\ce{P_0} - \ce{P_t} }
\end{matrix}$• \ \text{Afirmativa IV:}$ $\color{orangered}{\text{Errada}}$ \begin{matrix}
\ce{P_{(640s)}} = (55 -x) + x + x = 90 \\ x= 35
\end{matrix}Observe que $\ce{P_i} = 2x $, portanto:\begin{matrix}\boxed{\ce{P_i} = 70 \ \pu{mmHg}}
\end{matrix}\begin{matrix}Letra \ (C)
\end{matrix}